A computational protocol for the study of circularly polarized phosphorescence and circular dichroism in spin-forbidden absorption
PBN-AR
Instytucja
Wydział Chemii (Uniwersytet Warszawski)
Źródłowe zdarzenia ewaluacyjne
Informacje podstawowe
Główny język publikacji
en
Czasopismo
PHYSICAL CHEMISTRY CHEMICAL PHYSICS
ISSN
1463-9076
EISSN
Wydawca
ROYAL SOC CHEMISTRY
DOI
URL
Rok publikacji
2015
Numer zeszytu
29
Strony od-do
19079-19086
Numer tomu
17
Identyfikator DOI
Liczba arkuszy
Streszczenia
Język
en
Treść
We present a computational methodology to calculate the intensity of circular dichroism (CD) in spin-forbidden absorption and of circularly polarized phosphorescence (CPP) signals, a manifestation of the optical activity of the triplet–singlet transitions in chiral compounds. The protocol is based on the response function formalism and is implemented at the level of time-dependent density functional theory. It has been employed to calculate the spin-forbidden circular dichroism and circularly polarized phosphorescence signals of valence n → π* and n ← π* transitions, respectively, in several chiral enones and diketones. Basis set effects in the length and velocity gauge formulations have been explored, and the accuracy achieved when employing approximate (mean-field and effective nuclear charge) spin–orbit operators has been investigated. CPP is shown to be a sensitive probe of the triplet excited state structure. In many cases the sign of the spin-forbidden CD and CPP signals are opposite. For the β,γ-enones under investigation, where there are two minima on the lowest triplet excited state potential energy surface, each minimum exhibits a CPP signal of a different sign.
Cechy publikacji
discipline:Chemia
discipline:Fizyka
discipline:Chemistry
discipline:Physics
Original article
Original article presents the results of original research or experiment.
Oryginalny artykuł naukowy
Oryginalny artykuł naukowy przedstawia rezultaty oryginalnych badań naukowych lub eksperymentu.
Inne
System-identifier
PBN-R:670701
CrossrefMetadata from Crossref logo
Cytowania
Liczba prac cytujących tę pracę
Brak danych
Referencje
Liczba prac cytowanych przez tę pracę
Brak danych